故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。 为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
在《复仇者联盟4：终局之战》的结尾，美国队长将盾牌交给了猎鹰（安东尼·麦凯饰），相信他能够继承美国队长的精神。此后，“猎鹰”萨姆·威尔逊和“冬兵”巴奇·巴恩斯（塞巴斯蒂安·斯坦饰）联合参与了一场全球性冒险行动，他们的能力和耐心受到考验 [39]。“美国队长”史蒂夫·罗杰斯卸任、灭霸被终结后，这个世界依旧不宁静。猎鹰继承了美国队长头衔之后美国政府对此心存抵触 [22]。“泽莫男爵”赫尔穆特·泽莫（丹尼尔·布鲁赫饰）似乎还要捣乱，猎鹰与冬兵出任务时还遇到了美国队长的前女友莎伦·卡特（艾米丽·万凯普饰） [1
